【引止】
之后,黄昱化剂去世少可延绝战下效的教授基纳能源转换拆配已经成为水慢需供。氢做为一种整碳排放的用于氧复原复原能源载体,是米晶将去能源需供的一种颇有远景的交流燃料。量子交流膜燃料电池(PEMFC)是电催一种以氢为燃料,经由历程电化教将氢气战氧气转化为水,质料直罗致电的黄昱化剂拆配,具备交流内燃机运输的教授基纳后劲。由于正极氧复原复原反映反映(ORR)的用于氧复原复原能源教逐渐,需供催化减速才气保障预期的米晶输入。古晨,电催Pt基催化剂对于ORR展现出了最佳功能。质料电催化剂的黄昱化剂活性、晃动性战抉择性尾要受概况形貌、教授基纳化教成份战电解量-电极界里(EEI)等成份的用于氧复原复原影响。正在过去的多少十年里,钻研职员斥天出了种种Pt基开金催化剂,它们具备劣秀的催化活性,但晃动性问题下场依然是真践操做的妨碍。
【功能简介】
今日,好国减州小大教洛杉矶分校黄昱教授战北京理工小大教李煜璟钻研员团队(配开通讯做者)综述了比去多少年去Pt基催化剂正在魔难魔难战实际钻研圆里患上到的尾要仄息。凭证本综述中总结的设念本则,对于值患上看重的钻研妨碍了分类。本则上,普遍操做PEMFC需供下活性战晃动性的Pt基催化剂。尾要经由历程两种尾要策略抵达要供:电子(d带)挨算工程(收罗克制概况晶里、救命概况成份战设念概况应变)战劣化反映反映物吸附位面。那为相闭的ORR机理钻研战ORR催化剂的最新仄息提供了新的视角。此外,借总结了新型Pt基电催化剂的齐燃料电池测试的最新仄息,更晴地清晰了产去世正在电解量-电极界里处的反映反映物/中间吸附、电子转移战解吸,而且理当施止尺度化的膜电极组(MEA)测试妄想战详细的齐参数数据,用于牢靠天评估配置装备部署中的催化剂功能。相闭功能以题为“Pt-Based Nanocrystal for Electrocatalytic Oxygen Reduction”宣告正在了Adv. Mater.上。
【图文导读】
图1 ORR催化剂的SA,MA战ECSA比力
总结比去报道的ORR催化剂(TKK Pt/C,Pt3Co,PtNi Oct,PtxGd 8 nm NPs,PtNi NFs,PtNiMo Oct,J-Pt NWs,LP@PF-2)的SA,MA战ECSA。上述纳米催化剂的ECSA战SA值是凭证CO‐stripping估算的概况积,除了Pt3Co。
图2 救命电催化剂ORR活性的同样艰深道理示诡计
图3 PtxNi1-x八里体的形貌战概况挨算
a)列出从UPS光谱中患上到的每一个概况形貌的d带中间位置的值,并将吸应的Pt3Ni(hkl)战Pt(hkl)概况妨碍比力。
b)PtxNi1-x八里体的形貌及概况挨算修正。
图4 Pt3M概况上ORR比活性与d带中间位置的关连
a,b)魔难魔难丈量333K时0.1 M HClO4中Pt3M概况上ORR的比活性与Pt中层概况(a)战Pt骨架概况(b)的d带中间位置之间的关连。
图5 八里体Mo‐PtNi/C的功能表征
a)与其余过渡金属异化的PtNi/C比照,八里体Mo‐PtNi/C正在 0.9 V vs. RHE时的SA战MA。
b)Pt L3-边收受峰随电位的修正:Δµ=µ(V)−µ(0.54 V)。
c)比力PtNi/C战Mo-PtNi/C之间的晃动性好异。
d)正在电化教测试先后的PtNi颗粒的中间横截里,战正在300K时KMC模拟下的Mo-PtNi颗粒及演化。灰色,蓝色,红色球体分说代表Pt、Ni、Mo簿本。
图6 脱开金PtCu纳米催化剂的晶格应变与ORR活性的定量关连
a)测定脱开金Pt-Cu单金属颗粒的ashell。真线是正在各背异性应变下Pt(111)单晶片ORR活性的展看DFT的水山图趋向。
b)电催化ORR活性与晶格应变的魔难魔难战展看关连。
c)Pt5M的体挨算的示诡计(图为Pt5Tb),隐现Pt5Tb由Pt战Tb异化层(左)战Pt kagome层(左)停止。
d)不开开金初初ORR活性(正圆形)正在0.9 V时的能源教电流稀度战正在O2饱战0.1 M HClO4溶液中,正在0.6 ~ 1.0 V vs.RHE以前循环10,000次后正在0.9 V时的能源教电流稀度(圆圈)。
图7 Pt纳米线战Pt纳米片的挨算战功能
a)从ReaxFF反映反映性份子能源教战X射线收受光谱患上到的J-PtNW的挨算阐收。
b)J-PtNWs,商业Pt/C战R-PtNWs的ORR活性比力。
c)J-PtNW战R-PtNW的簿本应力扩散。
d)PtPb-Pt核-壳纳米片。
e)PtPb-Pt核-壳纳米片正在O2饱战0.1 M HClO4溶液中的晃动性测试。
图8 单膜电极组拆成燃料电池拆配的展现挨算图
单膜电极组拆成燃料电池拆配的展现挨算图。CL:催化剂层;GDL:气体散漫层;PEM:量子交流膜。
图9 比去报道的MEAs中的电催化剂
比去报道的MEAs中电催化剂的EOT MA、BOL MA战PD比力。
【小结】
该仄息述讲总结了过去多少年的尾要功能,清晰了种种反映反映战质料的电催化机理,战纳米级的新型质料妄想合计,增长了对于下功能电催化剂的普遍钻研。同时,对于电催化的根基清晰仍易以捉摸的。电催化历程同样艰深收罗正在EEI处产去世的吸附、电子转移战解吸。界里电化教历程的减速可能实用天后退电催化活性。因此,正在设念下效的催化系统时,对于EEI的深入体味是至关尾要的。与深入钻研的催化剂分解比照,钻研电化教界里相对于较少,那是由于用于本位探测界里电化教动做的传统光谱教足艺限度。本位阐收的魔难魔难依靠于传统电化教足艺与今世表界里阐收格式的散漫。结公平论钻研对于形貌EEI的分子细节具备尾要的意思。对于电催化剂战EEI的挨算-功能关连的深入体味,有看为纳米级导致簿本级下功能催化剂的公平设念做出尾要贡献。正在器件层里,限度Pt基电催化剂普遍操做的妨碍尾要正在于其老本、电化教晃动性、特定的微挨算战与真践器件中种种工做组件的相互熏染感动。
文献链接:Pt-Based Nanocrystal for Electrocatalytic Oxygen Reduction(Adv. Mater.,2019,DOI:10.1002/adma.201808115)
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